中藥作為我國傳統(tǒng)文化的精華,以豐富的資源,毒副作用小而受到矚目。復雜的成分是其發(fā)揮療效的物質基礎,除有機化合物外,包括微量元素在內(nèi)的無機成分也是中藥藥效物質基礎的重要組成部分。另一方面,中藥中元素含量和比例受到其種屬、生長環(huán)境、加工工藝等因素的共同影響,所以元素分布模式也成為了中藥鑒定和評價的指標之一。這時,就需要一種能快速準確測定各種元素的分析方法。X射線熒光光譜具有譜線簡單、干擾少、穩(wěn)定性好等優(yōu)點,是分析中藥元素的有力手段。
X射線熒光光譜技術在中藥元素測定中的應用
1.對腫節(jié)風中的微量元素進行X射線熒光分析,結果顯示該藥材含有K、Mg、Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Se、Pb、Sr、Rb等元素,其中K含量最高,Mg、Ca次之。
2.將樣品研磨成細粉后壓片,測得阿膠和螺旋藻共有的元素為S、Cl、Ca、Fe、Na、Si、P、K、Mg、Zn、AI、Mn。
3.采用X射線熒光光譜儀直接對穿山甲鱗片進行定性掃描和半定量分析,結果表明鱗片內(nèi)、外表面均含Al、Br、Ca、Cl、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Na、Ni、P、s、si、Zn等元素,以S的含量最高,在5%左右。
4.采用低壓聚乙烯鑲邊墊底的粉末壓餅法制樣,直接檢測西洋參莖葉總皂苷中無機元素。結果顯示總皂苷中Zn/Cu值遠低于陸生被子植物,所以總皂苷很有可能會通過改善冠心病患者血清中 Zn/Cu值起到防治作用。另一方面,西洋參莖葉中所測無機元素均高于總皂苷,以加和量計算,前者所含無機元素為后者的10倍左右。由此可見,西洋參莖葉中的無機元素部分伴隨從中提取的總皂苷面間接入藥。高發(fā)奎等將甘草提取物灰化后,用X射線熒光光譜法測定部分元素。Sr、Fe、Zn、Cu含量分別為118.6、156.6、10.9、34.2 mg.kg-1。
X射線熒光光譜技術在中藥品質評價中的應用
快速鑒別阿膠真?zhèn)?。將阿膠對照藥材和不同產(chǎn)地的阿膠樣品研磨成細粉狀后制樣掃描,測定各元素種類、含量并得到元素特征譜。對比分析結果表明:6個樣品中共有的主要元素為Ca、Na、Cl、K、Fe、Zn、Al、Mg。樣品2/3/4與對照藥材1的元素特征譜基本一致,為真品阿膠。樣品5/6中Cr、Cl、Na、K元素含量與對照藥材相比有顯著差異,依據(jù)制革常用工藝及原料判斷,樣品5和6中高含量的Cr、Cl、Na、K是熬制阿膠時摻入制革的碎雜皮引入;此外,樣品5和6的Ca元素含量分別是對照品的6.4和5.2倍,可能是摻入骨膠所致。
結語
在此X射線熒光光譜技術上獲得的元素分布模式,還可用于藥材的真?zhèn)巍⒎N屬、產(chǎn)地、加工方式等特性的鑒別。中藥形態(tài)各異、基質復雜,現(xiàn)有研究多將樣品研磨或消解后壓片測定,只有個別樣品實現(xiàn)了真正的無損分析。樣品形態(tài)不同,可選擇日本理學大功率臺式波長色散X射線熒光光譜儀新型Supermini200作為大功率臺式順序式波長色散型X射線熒光(WDXRF)光譜儀,可以分析幾乎任何材料中從氧(O)到鈾(U)的元素,并可分析固體、液體、粉末、合金以及薄膜等形態(tài)樣品。
如需現(xiàn)場篩查,可選擇SCOUT便攜式能量色散X射線熒光分析儀,便與攜帶及運輸,一體化計算機及觸屏,易于使用,可外接計算機系統(tǒng),現(xiàn)場檢測。它的出現(xiàn)為XRFS在中藥質量控制領域的應用開拓了更加廣泛的前景。